高考化工流程题和实验题中经常会涉及物质的结晶问题。从溶液中得到晶体，根据不同的情况，有时采用蒸发结晶，有时采用蒸发浓缩，冷却结晶。那么，应怎样选择这两种方法进行结晶的操作呢？
1.冷却结晶法：
即制备物质的晶体时，加热蒸发溶液至有少量晶膜出现（即饱和），再冷却结晶的方法。以下几种情况需要用此方法：
（1）挥发性酸的弱碱盐溶液，如氯化镁、氯化铝、氯化铁等。
以氯化铝为例，在氯化铝溶液中存在水解平衡：
AlCl3+3H2O≒Al(OH)3+3HCl
蒸发过程中，由于盐酸挥发，使平衡右移，导致蒸干溶液时得到Al(OH)3，再灼烧时，Al(OH)3就会分解，最终得到氧化铝。
此类物质的溶液在蒸发浓缩时，还要不断地加入过量的盐酸抑制水解。
采用这样的结晶法得到的往往是结晶水合物（如MgCl2﹒6H2O），若需除去结晶水，可将结晶水合物放在氯化氢气流中蒸干即可。
（2）制备结晶水合物，如由硫酸铜溶液制备胆矾。
显然，若将溶液蒸干就得不到结晶水合物。
（3）受热易分解的物质，如氯化铵、碳酸铵、碳酸氢铵等。
若将溶液蒸干，溶质会发生分解，而得不到晶体。
（4）溶解度随着温度的改变变化很大的物质，如KNO3等。
因其溶解度很大，蒸发时析出的晶体不多，但冷却后因溶解度急剧减小，会析出大量的晶体。
2.蒸发结晶法：
即采用加热蒸发至产生大量的晶体或只剩少量液体时，停止加热，利用余热蒸干即可（一般不需要蒸干）。以下几种情况需要用此方法：
（1）溶解度随着温度的改变变化不大，而且受热不分解的物质，如NaCl等；
原理是蒸发时溶剂大量减少，导致晶体大量析出。
（2）难挥发性酸的弱碱盐，如硫酸镁、硫酸铝、硫酸铁等；
虽然它们的溶液中也存在水解平衡，如硫酸铝溶液中存在平衡：
Al2(SO4)3+6H2O≒2Al(OH)3+3H2SO4
但是由于硫酸难挥发，而是水分挥发，导致平衡左移，最后仍然得到硫酸铝，故可以采用蒸发结晶法。
3.分离混合物时结晶类型的选择：
分离物质时，蒸发结晶与冷却结晶的操作需根据上文选择使用，有时需根据情况结合使用。
（1）分离氯化钠与硝酸钾的混合物：
方法：将混合物溶于水制得溶液，加热蒸发至出现大量晶体，趁热过滤、洗涤、干燥，得到NaCl晶体，然后将滤液冷却结晶，过滤、洗涤、干燥，得到KNO3晶体。
原理：氯化钠的溶解度随温度的升高变化不大，溶剂减少，导致析出NaCl晶体，而硝酸钾的溶解度随着温度的升高大幅度增大，在蒸发过程中不会析出，而在冷却滤液时会大量析出。
（2）提纯含有少量硝酸钾杂质的氯化钠溶液：
方法：加热蒸发溶液至出现大量晶体，趁热过滤、洗涤、干燥，得到NaCl晶体，少量KNO3杂质留在母液里。原理同上。
（3）提纯含有少量氯化钠杂质的硝酸钾溶液：
方法：将溶液蒸发浓缩至产生少量晶膜后，冷却结晶，过滤、洗涤、干燥，少量NaCl杂质留在母液里。原理同上。
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